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共混全固態(tài)聚合物電解質(zhì)的電導(dǎo)率(Li0T作為鋰鹽)

2021-06-12 23:04:34 Summer 73

下圖所示為共混全固態(tài)聚合物電解質(zhì)的電導(dǎo)率-溫度關(guān)系圍。從圖 (a)可 以看出. LisPS 本身 具備一定的電導(dǎo)率,并且隨溫度的升高,電導(dǎo)率也升高,其變化基本符合阿侖尼烏斯方程,在120攝氏度下電導(dǎo)率為5.45乘10的負(fù)七次方。與 OPBI共混后, 共混全固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜電導(dǎo)率急劇下降, 并且隨溫度升高電導(dǎo)率并無(wú)明顯變化.說(shuō)明了  OPBI 相會(huì)嚴(yán)重阻礙鋰離子在膜中的傳遞,所以僅有  OPBI  與  LisPS兩個(gè)組分時(shí) 共混全固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜電導(dǎo)率非常低。

圖( b )所示為OPBI-LisPS-mPEG不同 mPEG 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的電導(dǎo)率溫度圖, LisPS 與 OPBI 的比例固定,隨著 mPEG 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,電導(dǎo)串顯著提高、 室溫電導(dǎo)率最高超過(guò)10的負(fù)七次方 S / cm ,并且3條曲線基本都符合阿侖尼烏斯方程,這說(shuō)明 mPEG 的加人能夠顯著提高 共混全固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜電導(dǎo)率。

圖( c )所示為OPB1-LisPs mPEG 共混全固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜的電導(dǎo)率-溫度關(guān)系圖。可以看出,并不是 LisPS 質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的OL28P40電導(dǎo)率最高、相對(duì)的, LisPs 質(zhì)量分?jǐn)?shù)中等的OL37-P40電導(dǎo)率最高,這與鋰鹽的解離程度有關(guān)。當(dāng) LisPs 質(zhì)量分?jǐn)?shù)過(guò)低時(shí),鋰離子濃度太低,而  LisPS 質(zhì)量分?jǐn)?shù)高時(shí),其中的磺酸鋰未能完全解離,因此電導(dǎo)率也會(huì)變低(相比于OL37-P40)

圖( d )所示為 OPBI- LiOTF-mPEG 隨著 mPEG 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化的電導(dǎo)率的變化曲線??梢钥闯?。隨著 mPEcG質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,膜的電導(dǎo)率不斷升高。當(dāng) w ( mPEG )為 60%時(shí),其室溫電導(dǎo)率可以達(dá)到3.58乘1o* -5S / cm 。在120℃下電導(dǎo)率可以達(dá)到33x10-3Sc\m。高溫下完全滿足對(duì)鋰離子電池的使用要求,這是因?yàn)槭褂玫?mPEG 分子量較小(M=350),因此 mPEG 鏈段具有良好的運(yùn)動(dòng)能力,并且在其質(zhì)量分?jǐn)?shù)很高時(shí),具有很高的電導(dǎo)率,高溫下能夠滿足對(duì)鋰二次電池的使用需求。

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