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阻止季銨鹽陽(yáng)離子的嵌層反應(yīng)的原因及方法 DEMETFSI - 默尼科技專供

2019-09-05 22:14:02 adman 215

DEME TFSI(DEME-TFSI)N ,N -diethyl-N -(2-methoxyethyl)-N -methylammonium bis (trifluoromethylsulphonyl) imide 

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    季銨鹽類室溫離子液體與瞇唑類室溫離子液體電解質(zhì)不同,作為電解質(zhì),其陽(yáng)離子穩(wěn)定性好,相應(yīng)體系電化學(xué)窗口寬,金屬鋰可以在其中穩(wěn)定存在,適于用作高壓鋰離子電池的電解質(zhì)。但炭負(fù)極在其中的首次充電過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生由于電解質(zhì)組分的分解反應(yīng)而形成的SEI膜,表面不能被有效鈍化,季銨鹽陽(yáng)離子則先于鋰離子嵌入石墨層間,并且嵌入的大體積陽(yáng)離子阻礙鋰離子嵌層反應(yīng)的發(fā)生,炭負(fù)極在其中難以進(jìn)行有效的嵌、脫鋰循環(huán)。選擇有效的成膜添加劑,使其在季銨鹽陽(yáng)離子嵌層之前發(fā)生分解反應(yīng),有效的鈍化石墨電極表面,以阻止季銨鹽陽(yáng)離子的嵌層反應(yīng),使得石墨電極能夠進(jìn)行有效的嵌、脫鋰反應(yīng)。

    Sato等研究了石墨電極在DEME-TFSI室溫離子液體電解質(zhì)中的電化學(xué)性質(zhì),發(fā)現(xiàn)盡管這種電解質(zhì)的電化學(xué)窗口寬(6V),但是由于醚氧鍵的不穩(wěn)定性,用作鋰離子電池電解質(zhì)時(shí)在炭負(fù)極表面存在嚴(yán)重的還原分解現(xiàn)象,添加EC或VC后,可以在石墨表面優(yōu)先形成優(yōu)良的SEI膜并阻止離子液體分解,顯示出良好的嵌、脫鋰性質(zhì)。圖7-13為石墨負(fù)極在LiTFSI/DEME-TFSI和添加體積分?jǐn)?shù)為109《VC的該電解質(zhì)中的充放電曲線,可見(jiàn),石墨電極在其中可以具有超過(guò)350mA.h旭的可逆容量,但首次循環(huán)的不可逆效率較高。

    TMHA-TFSI是鋰離子電池中研究較多的室溫離子液體電解質(zhì)體系,其電化學(xué)穩(wěn)定窗口寬,對(duì)正、負(fù)極材料的兼容性好,有望在鋰離子電池中得到應(yīng)用。圖7-14為TMHA-TFSI離子液體在不同電極界面上的伏安行為??梢钥闯?,其電化學(xué)穩(wěn)定性在很大程度上決定于電極材料的種類。在5V電位區(qū)間內(nèi),離子液體在玻璃碳和金屬鉑表面沒(méi)有明顯的還原和氧化反應(yīng)發(fā)生,表現(xiàn)出優(yōu)良的電化學(xué)穩(wěn)定性。而在乙炔黑表面具有明顯的還原活性,電位低于1V時(shí),TMHA—TFSⅡ在乙炔黑表面發(fā)生強(qiáng)烈的還原反應(yīng),由此可知,在該離子液體電解質(zhì)中乙炔黑難以用作鋰離子電池負(fù)極材料的導(dǎo)電劑。

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