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相轉(zhuǎn)移催化劑和離子液體

2019-03-14 20:11:26 adman 190

相轉(zhuǎn)移催化劑(Phase transfer catalyst)簡(jiǎn)稱PTC或PT,是20 世紀(jì)70 年代以來(lái)在有機(jī)合成中應(yīng)用日趨廣泛的一種新的合成技術(shù)。在有機(jī)合成中常遇到非均相有機(jī)反應(yīng),這類反應(yīng)的通常速度很慢,收率低,反應(yīng)不完全的缺點(diǎn)。但如果用水溶性無(wú)機(jī)鹽,用極性小的有機(jī)溶劑溶解有機(jī)物,并加入少量(0.05mol以下)的季銨鹽或季磷鹽,反應(yīng)則很容易進(jìn)行,這類能促使提高反應(yīng)速度并在兩相間轉(zhuǎn)移負(fù)離子的鎓鹽,稱為相轉(zhuǎn)移催化劑。一般存在相轉(zhuǎn)移催化的反應(yīng),都存在水溶液和有機(jī)溶劑兩相,離子型反應(yīng)物往往可溶于水相,不溶于有機(jī)相,而有機(jī)底物則可溶于有機(jī)溶劑之中。不存在相轉(zhuǎn)移催化劑時(shí),兩相相互隔離,幾個(gè)反應(yīng)物無(wú)法接觸,反應(yīng)進(jìn)行得很慢。相轉(zhuǎn)移催化劑的存在,可以與水相中的離子所結(jié)合(通常情況),并利用自身對(duì)有機(jī)溶劑的親和性,將水相中的反應(yīng)物轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中,促使反應(yīng)發(fā)生。
離子液體是指全部由離子組成的液體,如高溫下的KCI, KOH呈液體狀態(tài),此時(shí)它們就是離子液體。在室溫或室溫附近溫度下呈液態(tài)的由離子構(gòu)成的物質(zhì),稱為室溫離子液體、室溫熔融鹽、有機(jī)離子液體等,目前尚無(wú)統(tǒng)一的名稱,但傾向于簡(jiǎn)稱離子液體。在離子化合物中,陰陽(yáng)離子之間的作用力為庫(kù)侖力,其大小與陰陽(yáng)離子的電荷數(shù)量及半徑有關(guān),離子半徑越大,它們之間的作用力越小,這種離子化合物的熔點(diǎn)就越低。某些離子化合物的陰陽(yáng)離子體積很大,結(jié)構(gòu)松散,導(dǎo)致它們之間的作用力較低,以至于熔點(diǎn)接近室溫。研究表明,將離子液體應(yīng)用于不對(duì)稱催化反應(yīng),對(duì)映體的選擇性相對(duì)于普通溶劑有很大的提高,而且解決了傳統(tǒng)方法中產(chǎn)物不易從體系中分離出來(lái)這一難題。將離子液體應(yīng)用于不對(duì)稱催化反應(yīng)中已有大量的報(bào)道,如Chen研究組報(bào)道了將離子液體應(yīng)用于不對(duì)稱烯丙基烷基化反應(yīng)中;Song研究組則將離子液體應(yīng)用于不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)中;Wasserschied等報(bào)道了從“手性池”(chiral pool)衍生的新型手性離子液體的合成和特性,我們相信這些手性離子液體的合成對(duì)于研究不對(duì)稱催化反應(yīng)尤其在手性藥物合成方面將會(huì)有重大意義。

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