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簡(jiǎn)單談?wù)勲x子液體薄膜和催化劑間的界面關(guān)系

2024-08-05 14:12:56 sh默尼 3

離子液體薄膜和催化劑間的界面結(jié)構(gòu)對(duì)SCILL催化劑的性能提升有著至關(guān)重要的影響。眾所周知, 催化層中的5~10 nm厚超薄離聚物薄膜與10~200 μm厚的離聚物厚膜具有完全不同的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),如親疏水相分離減弱、質(zhì)子電導(dǎo)率下降和氧氣傳質(zhì)阻力上升等。類似地,在SCILL體系中,力的不均勻性會(huì)導(dǎo)致催化位點(diǎn)表面微環(huán)境的各向異性,而離子液體特殊的界面性質(zhì),會(huì)導(dǎo)致陰陽離子的獨(dú)特排布。通常情況下,離子液體在庫侖力、范德華力和氫鍵的共同作用下,會(huì)表現(xiàn)出介觀結(jié)構(gòu)的有序化,具有極性和非極性域的域分離現(xiàn)象。


常用離子液體在離子液體/催化劑界面上呈現(xiàn)棋盤狀排列。研究人員利用角分辨XPS比較了1,3-二甲基咪唑基雙(三氟甲基)胺([C1C1IM][TF2N])在Au(111)和Ni(111)表面的吸附行為。[C1C1IM][TF2N]在Au(111)單晶表面上呈棋盤狀排列,其中陰離子和陽離子直接與基底接觸。利用物理氣相沉積技術(shù)在氧化鈰表面原位沉積了功能化的咪唑基離子液體N-(5'-氧己基)-N-甲基咪唑基雙(三氟甲基磺酰)胺([5-oxo-C6C1IM][TF2N]),發(fā)現(xiàn)功能化改變了離子液體的取向,從正常分布變?yōu)槠叫杏诨妆砻?,并進(jìn)一步改變了離子液體薄膜和催化劑間的界面化學(xué)性質(zhì)。


研究發(fā)現(xiàn),離子液體的分布取決于離子液體的化學(xué)結(jié)構(gòu)和在基底表面的覆蓋度。在低離子液體覆蓋度下, [C1C1IM][TF2N]和1-甲基-3-辛基咪唑基雙[(三氟甲基)磺酰]胺([C8C1IM][TF2N])都平行于Ag(111)表面,并呈現(xiàn)棋盤狀排列。隨著離子液體覆蓋率的增加,[TF2N]?和[C1C1IM]+的分布不變,而[C8C1IM]+垂直于基底分布。

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