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吡啶類與咪唑類離子液體降解·I生

2016-10-20 13:44:48 adman 435

離子液體是由有機(jī)陽離子和無機(jī)或有機(jī)陰離子組成的室溫熔融鹽。因
為其具有蒸氣壓低、熱穩(wěn)定性好、溶解范圍廣等優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是一種可以
替代傳統(tǒng)有機(jī)溶劑的“綠色”溶劑。目前,離子液體對(duì)環(huán)境影響的研究主
要集中在離子液體對(duì)不同生物體系毒性的影響,對(duì)離子液體生物降解性方
面的研究較少。本文選取了5種常見的咪唑類離子液體以及3種吡啶類離
子液體作為研究對(duì)象,采用活性污泥法和光催化法研究這些離子液體的降
解性。主要研究?jī)?nèi)容包括以下3部分:
(1)研究了五種咪唑類離子液體的生物降解性,包括卜丁基-3-甲基
咪唑氯鹽,卜丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽,卜丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸
鹽,卜己基-3-甲基咪唑氯鹽和卜辛基一3一甲基咪唑氯鹽。主要研究了馴
化時(shí)間、離子液體濃度、側(cè)鏈長度及陰離子對(duì)離子液體生物降解性的影響,
并且分析了甲基丁基咪唑陽離子可能的降解產(chǎn)物及降解途徑。其中卜丁
基-3-甲基咪唑氯鹽,卜丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽和卜丁基-3-甲基咪
唑六氟磷酸鹽可以部分降解,降解速率依次升高;而卜己基-3-甲基咪唑
氯鹽和卜辛基一3一甲基咪唑氯鹽不易被生物降解。
(2)研究了三種烷基吡啶類離子液體的生物降解性,包括N-丁基吡啶
氯鹽,N一己基吡啶氯鹽和N一辛基吡啶氯鹽。采用HPLC—MS方法測(cè)定了降解
北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文
產(chǎn)物陽離子。研究表明,N-丁基吡啶氯鹽較N一己基吡啶氯鹽更易降解,而
N一辛基吡啶氯鹽不易生物降解。N一丁基吡啶氯鹽和N一己基吡啶氯鹽的降解
過程符合零級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。吡啶陽離子的降解過程包括烷基末端碳鏈的氧
化以及吡啶環(huán)的開環(huán)氧化過程,中間產(chǎn)物最終轉(zhuǎn)化為NH4+,CO:和H:0。N一
丁基吡啶氯鹽初始濃度為300 mg/L時(shí),降解24小時(shí)COD去除率可達(dá)92.5%。
(3)采用p25納米TiO。光催化與生物降解相結(jié)合的方法,考察了三種1,
3一二烷基咪唑氯型離子液體的降解過程,并用HPLC—MS方法鑒定了光催化
降解的碎片和可能的結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明:在相同條件下,三種離子液體光催
化降解的速率次序?yàn)椴范』?3-甲基咪唑氯鹽[BMIM]C1>卜己基一3一甲基
咪唑氯鹽[HMIM]C1≈1-辛基3一甲基咪唑氯鹽[OMIM]C1。[BMIM]C1的光催
化降解過程符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,最佳催化劑用量為0.5 g/L。HPLC—MS
分析表明,光催化降解是咪唑開環(huán)氧化的過程,生成眾多部分氧化碎片。
離子液體水溶液的光催化預(yù)處理有利于提高其后續(xù)的活性污泥生物降解
性能。

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